Atraído pelo mundo da moda, mudou-se para Roma em 1962, começando a trabalhar no atelier de Patrick de Barentzen e Giles. Em 1964, estabeleceu uma parceria com Giles que durou dez anos. Em 1974, abriu o seu próprio atelier em Roma, na Piazza di Spagna e, em 1979, após os sucessos obtidos com a alta costura, apresentou a sua primeira colecção de prêt-à-porter feminino. É conhecido pelas suas criações sensuais e os seus elogios incluem a "Máscara de Prata" para a alta costura em 1967, o prémio "Singer" em Nova Iorque como jovem designer e o prémio Pittsburgh em 1973. Actualmente, Rocco Barocco é um dos estilistas italianos de maior sucesso e a sua marca é conhecida e exportada para todo o mundo. Apresenta as suas colecções de prêt-à-porter para homem e mulher todos os anos em Milão, durante a semana da moda.